Corey-Kim oxidation

Den Corey-Kim oxidation er en oxidation reaktion bruges til at syntetisere aldehyder og ketoner fra primære og sekundære alkoholer. Det er opkaldt efter amerikansk kemiker og nobelpristageren Elias James Corey og koreansk-amerikanske kemiker Choung Un Kim.

Selvom Corey-Kim oxidation besidder den karakteristiske fordel i forhold til Swern-oxidation for at tillade en operation over -25 ° C, er det ikke så almindeligt anvendt på grund af behovet for at anvende dimethylsulfid, en giftig og flygtig væske med en meget dårlig lugt.

Reaktionsmekanisme

Dimethylsulfid behandles med N-chlorsuccinimid, hvilket resulterer i dannelse af en "aktiv DMSO" arter, der anvendes til aktivering af alkoholen. Tilsætning af triethylamin til den aktiverede alkohol fører til dets oxidation til aldehyd eller en keton og generering af dimethylsulfid. I strid med anden alkohol oxidation ved hjælp af "aktiveret DMSO," de reaktive oxiderende arter ikke dannes ved reaktion af DMSO med en elektrofil. Det er snarere dannet ved oxidation af dimethylsulfid med et oxidationsmiddel.

Under Corey-Kim betingelser allyliske og benzylalkoholer har en tendens til at udvikle sig til de tilsvarende allyl- og benzylestere chlorider, medmindre aktivering alkoholen meget hurtigt efterfulgt af tilsætning af triethylamin. Faktisk Corey-Kim betingelser uden tilsætning af triethylamin er meget effektive til transformation af allyliske og benzylalkoholer til chlorider i nærvær af andre alkoholer.

Variationer

Erstatte dimethyl sulfid med en noget mindre skadelige har været målet for en række forskningsprojekter. Ohsugia et al. substitueret en langkædet sulfid, dodecyl methylsulfid, for dimethylsulfid. Crich et al. udnyttes fluorholdige teknologi i en ligeledes måde.

  0   0

Kommentarer - 0

Ingen kommentar

Tilføj en kommentar

smile smile smile smile smile smile smile smile
smile smile smile smile smile smile smile smile
smile smile smile smile smile smile smile smile
smile smile smile smile
Tegn tilbage: 3000
captcha