Cobalt

Cobalt er et grundstof med symbolet Co og atomnummer 27. Ligesom nikkel, kobolt i Jordens skorpe findes kun i kemisk bundet form spare for små aflejringer findes i legeringer af naturlige rivende jern. Den frie element, produceret af reduktiv smeltning, er en hård, skinnende, sølv-grå metal.

Cobaltbaseret blå pigmenter har været anvendt siden oldtiden til smykker og maling, og for at tilføre en karakteristisk blå farvetone til glas, men farven blev senere tænkt som alkymister at skyldes den kendte metal bismuth. Minearbejdere havde længe brugt navnet Kobold malm for nogle af de blå-pigment producerende mineraler; de var så navn, fordi de var fattige i kendte metaller, og gav giftige arsen-holdige dampe ved smeltning. I 1735 blev sådanne malme fundet at være reduceres til et nyt metal, og dette blev i sidste ende opkaldt efter den Kobold.

I dag er nogle cobalt produceret specielt fra forskellige metalliske-lustered malm, f.eks koboltit, men den vigtigste kilde til elementet er så et biprodukt af kobber og nikkel minedrift. Kobber bælte i Den Demokratiske Republik Congo og Zambia giver det meste af kobolt udvindes på verdensplan.

Cobalt anvendes primært som metallet, til fremstilling af magnetiske, slid-resistente og høj styrke legeringer. Dens forbindelser kobolt silikat og cobaltaluminiumoxid giver en karakteristisk dyb blå farve til glas, smalt, keramik, blæk, maling og lak. Cobalt forekommer naturligt som kun én stabile isotoper, cobalt-59. Cobalt-60 er en kommercielt vigtige radioisotop, der anvendes som et radioaktivt sporstof og til fremstilling af energi gammastråler.

Cobalt er det aktive center af coenzymer kaldet cobalaminer, det mest almindelige eksempel er vitamin B12. Som sådan er det et vigtigt spor kosten mineral for alle dyr. Cobalt i uorganisk form, er også et aktivt næringsstof for bakterier, alger og svampe.

Egenskaber

Kobolt er et ferromagnetisk metal med en massefylde på 8,9. Curie temperaturen er 1115 ° C, og det magnetiske moment er 1,6-1,7 Bohr magnetons pr atom. Cobalt har en relativ permeabilitet to tredjedele, der af jern. Metallic cobalt forekommer som to krystallografiske strukturer: HCP og FCC. Den ideelle overgangstemperatur mellem HCP og FCC strukturer er 450 ° C, men i praksis energien forskel er så lille, at tilfældige sammenvoksning af de to er fælles.

Kobolt er en svagt reducerende metal, der er beskyttet mod oxidation ved hjælp af en passiverende oxidfilm. Det er angrebet af halogener og svovl. Opvarmning i oxygen producerer Co3O4, der taber oxygen ved 900 ° C til opnåelse af carbonmonoxid CoO. Metallet reagerer med fluor gas ved 520 K til opnåelse CoF3; med chlor, brom og iod, dannes de tilsvarende binære halogenider. Det reagerer ikke med hydrogengas eller nitrogen gas, selv når det opvarmes, men det reagerer med bor, carbon, phosphor, arsen og svovl. Ved almindelige temperaturer, det reagerer langsomt med mineralsyrer, og meget langsomt med fugtig, men ikke med tør luft.

Forbindelser

Se også Kategori: Cobalt forbindelser.

Fælles oxidationstrin af kobolt omfatter +2 +3, selv om forbindelser med oxidationstrin i området fra -3 til +4 også er kendt. En fælles oxidationstrin for simple forbindelser er 2 (cobalt). Disse salte danner lyserøde-farvet metal aquo kompleks i vand. Tilsætning af chlorid giver intenst blå 2-
.

Oxygen og chalcogen forbindelser

Flere oxider af cobalt er kendt. Green cobaltoxid har rocksalt struktur. Det er let oxideres med vand og oxygen til brun cobalthydroxid 3). Ved temperaturer på 600-700 ° C, CoO oxiderer til den blå cobaltoxid, som har en spinel-struktur. Sort cobaltoxid er også kendt. Cobaltoxider er antiferromagnetiske ved lav temperatur: CoO og Co3O4, der er analog med magnetit, med en blanding af +2 +3 og oxidationstrin.

De vigtigste chalcogenider af kobolt omfatter de sorte kobolt sulfider, cos2, som vedtager en pyrit-lignende struktur, og kobolt sulfid.

Halogenider

Fire dihalogenider af kobolt er kendt: cobalt fluorid, cobaltchlorid, kobolt bromid, iodid kobolt. Findes disse halogenider i vandfri former og hydratformerne. Hvorimod vandfri dichloridet er blå, er hydrat er rød.

Potentialet for reaktionen reduktion

er 1,92 V, ud over hvad der for klor til chlorid, ville 1,36 V. Som følge cobalt og chlorid resultere i kobolt bliver reduceret til cobalt. Fordi potentialet for fluor til fluorid reduktion er så høj, 2,87 V, kobolt fluor er en af ​​de få simple stabile cobaltforbindelser. Cobalt fluorid, som anvendes i nogle fluoreringsreaktioner, reagerer kraftigt med vand.

Koordinationsforbindelser

Som for alle metaller, molekylære forbindelser og polyatomic ioner af cobalt er klassificeret som koordinationskomplekser, dvs. molekyler eller ioner, der indeholder kobolt knyttet til flere ligander. Principperne for elektronegativitet og hårdhed-blødhed af en række ligander kan bruges til at forklare den sædvanlige oxidationstrin af cobalt. For eksempel Co komplekser tendens til at have ammine ligander. Da fosfor er blødere end kvælstof, phosphinligander tendens til indslag den blødere Co og Co, et eksempel er triscobalt chlorid 3) 3CoCl). Jo mere elektronegative oxid og fluor kan stabilisere Co og Co derivater, f.eks cæsium hexafluorocobaltate og kalium percobaltate.

Alfred Werner, en Nobel-prisvindende pioner i koordination kemi, arbejdet med forbindelser empiriske formel Cl3. En af isomererne fastslåede cobalt hexammine chlorid. Denne koordinering kompleks, en "typisk" Werner-typen kompleks består af en central kobolt atom koordineres af seks ammine ligander ortogonale på hinanden og tre klorid modanioner. Brug af chelaterende ethylendiamin ligander i stedet for ammoniak giver triscobalt chlorid, som var en af ​​de første koordinationskomplekser, der blev opløst i optiske isomerer. Komplekset eksisterer som begge enten højre- eller venstre-hånds former af en "tre-bladet propel". Dette kompleks blev først isoleret af Werner gul-guld nålelignende krystaller.

Organometalliske forbindelser

Cobaltocene er en strukturel analog til -ferrocen, hvor kobolt erstatninger for jern. Cobaltocene er følsom over for oxidation, langt mere end ferrocen. Cobalt carbonyl 8) er en katalysator i carbonyleringsreaktioner og hydrosilylering reaktioner. Vitamin B12 er en organometallisk forbindelse findes i naturen og er det eneste vitamin til at indeholde et metalatom.

Isotoper

Co er den eneste stabile isotop kobolt og den eneste isotop at eksistere naturligt på jorden. 22 radioisotoper er blevet karakteriseret med den mest stabile væsen Co med en halveringstid på 5.2714 år, Co med en halveringstid på 271,8 dage, Co med en halveringstid på 77,27 dage, og Co med en halveringstid på 70,86 dage . Alle de resterende radioaktive isotoper har halveringstider, der er kortere end 18 timer, og de fleste af disse er kortere end 1 sekund. Dette element har også 4 meta stater, som alle har halveringstider på mindre end 15 minutter.

De isotoper af kobolt sortiment i atomvægt fra 50 U til 73 u. Den primære henfald tilstand for isotoper med atommasseenhed værdier mindre end den mest udbredte stabile isotoper, Co, er elektron indfangning og primære henfaldstyper for dem på mere end 59 atommasseenheder er betahenfald. De primære nedbrydningsprodukter før Co er element 26 isotoper og de primære produkter efter ARE element 28 isotoper.

Historie

Kobolt forbindelser er blevet brugt i århundreder til at bibringe en rig blå farve til glas, glasurer og keramik. Cobalt er blevet påvist i egyptiske skulptur og persiske smykker fra det tredje årtusinde f.Kr., i ruinerne af Pompeji, og i Kina stammer fra Tang-dynastiet og Ming-dynastiet.

Cobalt er blevet brugt til at farve glas siden bronzealderen. Udgravningen af ​​Uluburun forlis gav en barre af blåt glas, som blev kastet i det 14. århundrede f.Kr.. Blåt glas elementer fra Egypten er farvet med kobber, jern, eller kobolt. Den ældste cobalt-farvet glas var fra tidspunktet for det attende dynasti i Egypten. Det sted, hvor kobolt forbindelser blev opnået, er ukendt.

Ordet kobolt er afledt af det tyske Kobalt, fra Kobold betyder "trold", en overtroisk betegnelse for malmen af ​​kobolt fra minearbejdere. De første forsøg på smeltning malmtyper at producere metaller, såsom kobber eller nikkel mislykkedes, hvilket gav simpelthen pulver (cobaltoxid) i stedet. Også, fordi de primære malm af kobolt indeholder altid arsen, smeltning malmen oxiderede arsen indhold i den meget giftige og flygtige arsen oxid, som også faldt omdømme malmen for minearbejderne.

Svensk kemiker Georg Brandt er krediteret med at opdage kobolt circa 1735, viser, at det er en ny hidtil ukendt element forskellig fra bismuth og andre traditionelle metaller, og kalder det en ny "semi-metal." Han var i stand til at vise, at forbindelserne ifølge cobaltmetallet var kilden til den blå farve i glas, som tidligere var blevet tilskrevet bismuth fundet med cobalt. Cobalt blev den første metal at blive opdaget, da den præ-historiske periode, hvor alle de kendte metaller havde ikke indspillet opdagere.

I det 19. århundrede blev en væsentlig del af verdens produktion af kobolt blå og smalt udføres på det norske Blaafarveværket. De første miner til produktion af smalt i det 16. til det 18. århundrede var placeret i Norge, Sverige, Sachsen og Ungarn. Med opdagelsen af ​​kobolt malm i Ny Kaledonien i 1864 udvinding af kobolt i Europa faldet. Med opdagelsen af ​​malmforekomster i Ontario, Canada i 1904 og opdagelsen af ​​endnu større aflejringer i Katanga i Congo i 1914 minedriften skiftede igen. Med Shaba konflikten starter i 1978, den vigtigste kilde til kobolt, kobberminerne i Katanga, næsten stoppede deres produktion. Virkningen på verdens kobolt økonomi fra denne konflikt var dog mindre end forventet. Cobalt er et sjældent metal, og pigmentet bliver meget giftige, havde branchen allerede etableret effektive måder til genanvendelse kobolt materialer og i nogle tilfælde var i stand til at skifte til kobolt-fri alternativer.

I 1938, John Livingood og Glenn T. Seaborg opdagede kobolt-60. Denne isotop blev berømt brugt på Columbia University i 1950'erne at etablere paritet overtrædelse radioaktiv betahenfald.

Efter Anden Verdenskrig, ønskede USA at være sikker på det var aldrig kort af malm nødvendig til militære kobolt anvendelser og udforsket for kobolt inden den amerikanske grænse. En god forsyning af malm behov blev fundet i Idaho i nærheden Blackbird canyon i den side af et bjerg. Firmaet Calera Mining Company fik produktionen startede på stedet.

Forekomst

Den stabile form for kobolt er skabt i supernovaer via r-processen. Det består 0,0029% af Jordens skorpe og er en af ​​de første overgangsmetaller.

Fri cobalt findes ikke i på jorden på grund af mængden af ​​oxygen i atmosfæren og chlor i havet. Ilt og klor er rigelige nok i de øverste lag af jordskorpen, således at indfødte metal kobolt dannelse ekstremt sjældne. Medmindre nylig leveret i rivende jern, ren kobolt i native metal form, er ukendt på Jorden. Selvom elementet er middellang overflod, naturlige forbindelser af kobolt er talrige. Findes små mængder af kobolt forbindelser i de fleste sten, jord, planter og dyr.

I naturen, er cobalt ofte forbundet med nikkel, og begge er karakteristiske komponenter i rivende jern, cobalt selv er meget mindre rigelige i jernmeteoritter end nikkel. Som med nikkel, kan kobolt i meteoric jernlegeringer have været godt nok beskyttet mod ilt og fugt at forekomme som frie metal, en tilstand, som ellers ikke ses med enten element i den gamle jordbaserede skorpe.

Cobalt i sammensatte form, optræder som en mindre bestanddel af kobber og nikkel mineraler. Det er den største metallisk bestanddel i kombination med svovl og arsen i sulfidic koboltit, safflorite, glaucodot ASS), og skutterudit mineraler. Mineralet cattierite ligner pyrit og forekommer sammen med vaesite i kobber aflejringer af Katanga. Ved kontakt med atmosfæren, opstår vejrlig og sulfid mineraler oxidere til dannelse af pink erythrite 2 · 8H2O) og spherocobaltite.

Produktion

De vigtigste malm af kobolt er koboltit, erythrite, glaucodot og skutterudit, men de fleste kobolt opnås ikke ved aktiv udvinding af kobolt malm, men snarere ved at reducere cobaltforbindelser, der opstår som biprodukter af nikkel og kobber minedrift.

I 2005 kobber indskud i Katanga i Den Demokratiske Republik Congo var den øverste producent af kobolt med næsten 40% af verdens andel, rapporterer britiske Geological Survey. Den politiske situation i Congo påvirker prisen på kobolt betydeligt.

Den Mukondo Mountain-projektet, der drives af den centralafrikanske Mining og Exploration Company i Katanga, kan være den rigeste kobolt reserve i verden. Det vurderes at være i stand til at producere omkring en tredjedel af den samlede globale produktion af kobolt i 2008. I juli 2009 CAMEC annonceret en langsigtet aftale om, CAMEC ville levere hele sin årlige produktion af kobolt i koncentrat fra Mukondo Mountain til Zhejiang Galico Cobalt & amp ; Nikkel Materialer af Kina.

Der findes flere metoder til separation af cobalt fra kobber og nikkel. De er afhængige af koncentrationen af ​​kobolt og den nøjagtige sammensætning af den anvendte malm. En adskillelse trin involverer skumflotation, hvor overfladeaktive binder til forskellige malm komponenter, hvilket fører til en berigelse af kobolt malm. Efterfølgende ristning konverterer malme til cobaltsulfat, hvorimod kobber og jern oxideres til oxid. Udvaskningen med vand ekstraherer sulfat sammen med arsenater. Resterne er yderligere udludes med svovlsyre til opnåelse af en opløsning af kobbersulfat. Cobalt kan også udvaskes fra slaggen af ​​kobber smelter.

Produkterne fra de ovennævnte processer er omdannet til cobaltoxid. Dette oxid reduceres til metallet ved aluminotermiske reaktion eller reduktion med carbon i en højovn.

Applikationer

Den vigtigste anvendelse af cobalt som frit metal, i produktionen af ​​visse højtydende legeringer.

Legeringer

Kobolt-baserede superlegeringer forbruge det meste af den producerede cobalt. Temperaturen stabiliteten af ​​disse legeringer gør dem egnede til anvendelse i turbineblade til gasturbiner og jet flymotorer, selvom nikkelbaserede monokrystallinske legeringer overgå dem i denne henseende. Kobolt-baserede legeringer er også korrosion og slid-resistente. Dette gør dem egnede på det medicinske område, hvor cobalt er ofte brugt til ortopædiske implantater, der ikke slides over tid. Udviklingen af ​​de slidstærke kobolt legeringer startede i det første årti af det 19. århundrede med Stellite legeringer, som er kobolt-krom legeringer med varierende wolfram og kulstofindhold. Dannelsen af ​​chrom og wolframcarbider gør dem meget hårdt og slidbestandigt. Særlige kobolt-krom-molybdæn legeringer som Vitallium bruges til protetiske dele såsom hofte og knæ udskiftninger. Kobolt legeringer anvendes også til tandproteser, hvor de er nyttige for at undgå allergi over for nikkel. Nogle høj hastighed stål bor også bruge kobolt til at øge varme og slidstyrke. De særlige legeringer af aluminium, nikkel, kobolt og jern, kendt som Alnico, og samarium og kobolt anvendes i permanente magneter. Det er også legeret med 95% platin til smykker formål, hvilket gav en legering, der er egnet til fine detaljerede støbning og er også lidt magnetisk.

Batterier

Lithium kobolt oxid er meget udbredt i lithium-ion batteri katoder. Materialet består af cobalt oxidlag, hvor lithium er indskudt. Under afladning lithium indskudt mellem lagene er sat fri som lithium-ion. Nikkel-cadmium og nikkel-metalhydrid-batterier indeholder også betydelige mængder af kobolt; cobalt forbedrer oxidation kapaciteter af nikkel i batteriet.

Katalysatorer

Flere kobolt forbindelser anvendes i kemiske reaktioner som oxidationskatalysatorer. Cobaltacetat anvendes til omdannelse af xylen til terephthalsyre, forstadiet til bulkpolymeren polyethylenterephthalat. Typiske katalysatorer er cobalt carboxylater. De anvendes også i malinger, lakker, trykfarver og som "tørremidler" gennem oxidation af tørrende olier. De samme carboxylater bruges til at forbedre vedhæftningen af ​​stålet til gummi i stål-bælte radialdæk.

Kobolt-baserede katalysatorer er også vigtige i reaktioner, der involverer carbonmonoxid. Dampreformering, anvendelige i brintproduktion, anvender kobolt oxid-basekatalysatorer. Cobalt er også en katalysator i Fischer-Tropsch-processen, der anvendes ved hydrogeneringen af ​​carbonmonoxid i flydende brændstoffer. Hydroformyleringen af ​​alkener ofte afhængige af kobolt octacarbonyl som katalysator, selv om sådanne processer er blevet delvist fortrængt af mere effektiv iridium- og rhodium-baserede katalysatorer, f.eks Den Cativa processen.

Den hydroafsvovling af råolie anvender en katalysator afledt af cobalt og molybdæn. Denne proces hjælper med til at fjerne olie af svovlurenheder som interfererer med raffinering af flydende brændstoffer.

Pigmenter og farvestoffer

Før det 19. århundrede, den fremherskende brug af kobolt var som pigment. Siden middelalderen, har det været involveret i produktionen af ​​smalt, en blå farvet glas. Smalt fremstilles ved at smelte en blanding af ristede mineral smaltite, kvarts og kaliumcarbonat, hvilket gav en mørk blå silikatglas som formales efter fremstillingen. Smalt blev udbredt til farvning af glas og som pigmenter i malerier. I 1780, Sven Rinman opdagede kobolt grøn og i 1802 Louis Jacques Thénard opdagede kobolt blå. De to varianter af kobolt blå pigment, kobolt blå og grøn kobolt (en blanding af cobalt og zinkoxid), blev anvendt som pigmenter til malerier grund af deres overlegne stabilitet.

Radioisotoper

Cobalt-60 er egnet som et gammastrålekilde, fordi det kan fremstilles i forudsigelige mængder og høj aktivitet ved at bombardere cobalt med neutroner. Det producerer to gammastråler med energier på 1,17 og 1,33 MeV.

Dens anvendelser omfatter strålebehandling ved ekstern bestråling, sterilisering af medicinske forsyninger og medicinsk affald, strålebehandling af levnedsmidler til sterilisering, industriel radiografi, densitetsmålinger, og tank fyld højde switche. Metallet har den uheldige vane at producere et fint støv, der forårsager problemer med strålingsbeskyttelse. Kobolt fra strålebehandling maskiner har været en alvorlig fare, når de ikke bortskaffes korrekt, og en af ​​de værste ulykker forurening stråling i Nordamerika fandt sted i 1984, efter en kasseret strålebehandling enhed, der indeholder kobolt-60 blev fejlagtigt skilt ad i en losseplads i Juarez, Mexico.

Cobalt-60 har en radioaktiv halveringstid på 5,27 år. Dette fald i aktivitet kræver periodisk udskiftning af de kilder, der anvendes i strålebehandling og er en af ​​grundene kobolt maskiner er stort set blevet erstattet af lineære acceleratorer i moderne strålebehandling.

Cobalt-57 er en cobalt radioisotop oftest anvendes i medicinske tests, som radiomærke for vitamin B12 optagelse samt til Schilling test. Cobalt-57 anvendes som en kilde i Mössbauer spektroskopi og er en af ​​flere mulige kilder i røntgenfluorescens enheder.

Atomvåben designs kunne med vilje indarbejde Co, hvoraf nogle vil blive aktiveret i en atomeksplosion at producere Co. Co, spredt som nuklear nedfald, skaber det, der undertiden kaldes en kobolt bombe.

Andre anvendelser

Andre anvendelser af cobalt er i galvanisering, på grund af sin tiltalende udseende, hårdhed og modstandsdygtighed over for oxidation, og som jordbaserede frakker til porcelæn emaljer.

Biologiske rolle

Cobalt er afgørende for alle dyr. Det er en vigtig bestanddel af cobalamin, også kendt som vitamin B12, som er den primære biologiske reservoir af cobalt som en "ultratrace" element. Bakterier i tarme af drøvtyggere konvertere cobaltsalte til vitamin B12, en forbindelse, der kun kan produceres af bakterier eller archaea. Den mindste Tilstedeværelsen af ​​kobolt i jord derfor markant forbedrer sundheden for græssende dyr, og en optagelse af 0,20 mg / kg en dag anbefales til dem, da de kan få B12-vitamin på nogen anden måde.

I det tidlige 20. århundrede under udviklingen for opdræt af Nordøen Volcanic Plateau i New Zealand, har lidt kvæg fra, hvad der blev kaldt "Bush sygdom". Det blev opdaget, at de vulkanske jord manglede cobaltsalte, hvilket var nødvendige for kvæg. Den lidelse blev helbredt ved at tilsætte små mængder af kobolt gødninger i form af Superfosfat.

I 1930'erne "kyst sygdom" af får i Ninety Mile ørkenen i den sydøstlige del af South Australia viste sig at være på grund af mangel på næringsstoffer i sporstoffer kobolt og kobber. Den kobolt-mangel blev overvundet af udviklingen af ​​"kobolt kugler", tætte pellets af kobolt oxid blandet med ler, som er oralt indsat til at indgive i dyrets vom.

Planteædere ikke-drøvtyggere producerer vitamin B12 fra bakterier i deres koloner som igen gør vitamin fra simple cobaltsalte. Men vitaminet ikke kan absorberes fra tyktarmen, og dermed ikke-drøvtyggere skal indtage afføring at opnå næringsstof. Dyr, der ikke følger disse metoder til at få vitamin B12 fra egne gastrointestinale bakterier eller for andre dyr, skal indhente vitamin pre-made i andre animalske produkter i deres kost, og de ikke kan drage fordel af at indtage simple cobaltsalte.

Cobalaminet-baserede proteiner bruger corrin til at holde kobolt. Coenzym B12 har en reaktiv C-Co binding, der deltager i dens reaktioner. Hos mennesker, B12 findes med to typer af alkyl-ligand: methyl og adenosyl. MeB12 fremmer methyl gruppe overførsler. Den adenosyl version af B12 katalyserer omlejringer, hvor et hydrogenatom er direkte overføres mellem to tilstødende atomer med samtidig udveksling af den anden substituent, X, der kan være et carbonatom med substituenter, et oxygenatom af en alkohol eller en amin. Methylmalonyl coenzym A mutase konverterer MML-CoA til Su-CoA, er et vigtigt skridt i udvinding af energi fra proteiner og fedtstoffer.

Selvom langt mindre udbredt end andre metalloproteiner er cobaltoproteins kendt bortset fra B12. Disse proteiner indbefatter methionin-aminopeptidase 2 et enzym, der forekommer hos mennesker og andre pattedyr, der ikke anvender corrinringen af ​​B12, men binder cobalt direkte. En anden ikke-corrin cobalt enzym er nitrilhydratase, et enzym i bakterier, der er i stand til at metabolisere nitriler.

Forholdsregler

Kobolt er et væsentligt element for livet i små mængder. LD50 værdi for opløselige cobaltsalte er blevet anslået til at være mellem 150 og 500 mg / kg. Således for en 100 kg tung person LD50 for en enkelt dosis ville være omkring 20 gram.

Imidlertid har kronisk kobolt indtagelse forårsaget alvorlige helbredsproblemer ved doser langt mindre end den dødelige dosis. I 1966, at tilføjelsen af ​​cobaltforbindelser stabilisere ølskum i Canada førte til en besynderlig form for toksin-induceret kardiomyopati, som kom til at blive kendt som øl drikker s kardiomyopati.

Efter nikkel og chrom, cobalt er en væsentlig årsag til kontakteksem.

Cobalt effektivt kan absorberes af forkullede grise knogler; men denne proces hæmmes af kobber og zink; som har større tilhørsforhold til knogle char.

  0   0
Forrige artikel 1933 Pulitzer Prize
Næste artikel Damián Lanza

Relaterede Artikler

Kommentarer - 0

Ingen kommentar

Tilføj en kommentar

smile smile smile smile smile smile smile smile
smile smile smile smile smile smile smile smile
smile smile smile smile smile smile smile smile
smile smile smile smile
Tegn tilbage: 3000
captcha