Alkylimino-de-oxo-bisubstitution

FONT SIZE:
fontsize_dec
fontsize_inc
Maj 15, 2016 Tue Rasmussen A 0 0

Alkylimino-de-oxo-bisubstitution i organisk kemi er organiske omsætning af carbonylforbindelser med aminer til iminer. Reaktionen navn er baseret på IUPAC-nomenklaturen for Transformations. Reaktionen er syrekatalyseret, og reaktionen type er nukleofil addition af aminen til carbonylforbindelse efterfulgt af overførsel af en proton fra nitrogen og oxygen til en stabil hemiaminal eller carbinolamin. Med primære aminer vand er tabt i en elimineringsreaktion til en imin. Med arylaminer dannes især stabile Schiff-baser.

Reaktionsmekanisme

Reaktionstrinene er reversible reaktioner og reaktionen drives til færdiggørelse ved fjernelse af vand ved azeotrop destillation, molekylsigter eller titantetrachlorid. Primære aminer reagerer via et ustabilt mellemprodukt, som hemiaminal derefter fraspalter vand.

Sekundære aminer ikke mister vand let, fordi de ikke har en proton til rådighed og i stedet de ofte reagerer yderligere til en aminal:

eller når en α-carbonyl proton er til stede i en enamin:

I surt miljø reaktionsproduktet er et iminiumsalt ved tab af vand.

Denne reaktion type findes i mange heterocyklisk præparater for eksempel Povarov reaktions- og Friedlander-syntese quinoliner.

Fordi begge dele er reaktive et molekyle ikke bærer et aldehyd og en amin gruppe på samme tid, medmindre amingruppen er udstyret med en beskyttende gruppe. Som en yderligere demonstration af reaktivitet en undersøgelse udforskede egenskaberne for en α-formyl aziridin der fandtes at dimerisere som en oxazolidin på dannelse ud fra den tilsvarende ester ved organisk reduktion med DIBAL:

Iminium ion dannelse er forbudt i dette molekyle, fordi azirine gruppen og formylgruppen siges at være ortogonale.

Anvendelsesområde

I en potentiel anvendelse en bestemt elektron-rige cinnamaldehyd er i stand til at skelne mellem cystein og homocystein. Med cystein, en bufret vandig opløsning af aldehydet skifter fra gul til farveløs som følge af en sekundær ringslutningsreaktion af iminen. Homocystein er i stand til at give ringslutning og farven ændrer sig ikke.

  0   0
Forrige artikel Brodrick Bunkley
Næste artikel Fernanda Tavares

Relaterede Artikler

Kommentarer - 0

Ingen kommentar

Tilføj en kommentar

smile smile smile smile smile smile smile smile
smile smile smile smile smile smile smile smile
smile smile smile smile smile smile smile smile
smile smile smile smile
Tegn tilbage: 3000
captcha